近日,中國科學院大連化學物理研究所與日本富山大學的研究人員合作構(gòu)建了800℃高溫穩(wěn)定的銅基多相催化劑。 合作團隊結(jié)合磁控濺射(SP)和火焰噴射(FSP)兩種負載型催化劑制備新技術(shù),分別對金屬銅的電子結(jié)構(gòu)和TiO?載體的可還原性進行重構(gòu),首次在較低溫條件下構(gòu)建了非貴金屬銅基催化劑上經(jīng)典的金屬載體強相互作用,進而實了耐水耐高溫銅催化劑的可控制備。 長期以來,銅基催化劑因其廉價和高活性而被廣泛應(yīng)用于多種工業(yè)催化反應(yīng)中。但受限于較低的塔曼溫度,銅納米顆粒極易在300℃以上燒結(jié)聚集而導致失活,限制了其高溫應(yīng)用。因此,構(gòu)建可穩(wěn)定銅顆粒的保護層,從根本上限制其聚集長大是解決該問題的關(guān)鍵技術(shù)之一。 然而,金屬銅的功函數(shù)較低,并且對氫氣活化能力較弱,較難誘導載體物種向其表面遷移形成包裹,無法統(tǒng)貴金屬一樣在溫和條件下形成金屬載體強相互作用。 該工作中,科研人員通過利用自主開發(fā)的SP技術(shù),改變了銅的外圍電子環(huán)境,并采用FSP技術(shù),增加了氧化物中晶格氧無序度,分別促進電子轉(zhuǎn)移和載體還原,實現(xiàn)了在300℃較溫和條件下即可形成SMSI。 研究發(fā)現(xiàn),在高溫(550℃~800℃)CO?加氫(逆水氣變換)反應(yīng)條件下,該銅基多相催化劑可連續(xù)穩(wěn)定運行700小時,并且未見顆粒長大。該工作實現(xiàn)了銅催化劑上SMSI的構(gòu)筑和調(diào)控,闡明了催化劑表界面上的反應(yīng)過程和催化機理,為提高銅基催化劑的水熱穩(wěn)定性提供了新策略,有望進一步拓寬銅基催化劑的高溫應(yīng)用領(lǐng)域。 近年來,孫劍團隊在CO?加氫和先進納米催化材料的制備和新應(yīng)用方面取得系列成果,采用SP技術(shù)和FSP技術(shù)開發(fā)出與傳統(tǒng)催化劑不同性質(zhì)的催化材料,并應(yīng)用于加氫、氧化、重整等多種催化反應(yīng)中。 |