【引言】 近年來,隨著經濟的發展,無線通信和電子設備的使用已經越來越普遍。然而,電子儀器產生的電磁輻射不僅影響其本身的正常功能和壽命,而且對人體健康具有潛在的危害。傳統電磁屏蔽材料多使用銅、鋁等金屬制造,高密度和大體積限制了其在可移動設備、可穿戴電子產品及人體防護等領域的應用。因此,發展輕便、高韌性和可加工性強的電磁屏蔽材料與產品將具有重要的研究意義和實際應用價值。二維(2D)材料MXene具有高比表面積和高電導率的特點,具有良好電磁屏蔽性能。但是,作為典型無機非金屬材料,純相的MXene在力學性能特別是柔韌性、斷裂拉伸等方面存在不足,單獨使用難以滿足當前電子產品或個人防護對輕便型和柔韌性的需求。幸運的是,分層的Ti3C2Tx MXene(d-Ti3C2Tx)表面具有大量的活性端基,可通過氫鍵與聚合物相互作用,以此彌補MXene材料的機械性能的不足。作為最豐富的可再生天然聚合物,纖維素是地球上取之不盡用之不竭的高分子化合物。纖維素納米纖維(CNFs)具有一維(1D)納米結構,高的機械強度和柔韌性,通常被用作復合材料的增強體。然而,目前并沒有關于d-Ti3C2Tx與CNF復合制備電磁屏蔽紙的相關報道。因此,制備具有增強力學性能和電磁屏蔽性能的d-Ti3C2Tx/CNF復合紙具有重要意義。 【成果簡介】 近日,北京林業大學馬明國教授課題組利用抽濾自組裝的工藝制備了具有貝殼層狀結構的超薄和高柔韌性的d-Ti3C2Tx/CNFs復合紙。通過1D CNFs和2D d-Ti3C2Tx的相互作用,成功地實現了d -Ti3C2Tx/CNF復合紙的增強增韌,獲得了高拉伸強度(高達135.4 MPa)和斷裂應變(高達16.7%),具有良好的耐折性能。此外,d-Ti3C2Tx/CNF復合紙在超薄厚度下具有高的導電性和優異的電磁屏蔽效率。所得復合紙在12.4GHz處電磁屏蔽效率可達25.8dB,完全滿足商業屏蔽需求。優異的力學性能和電磁屏蔽性能的完美結合,使得該1D/2D二元復合紙在柔性電子設備、武器裝備和機器人關節等領域具有很高的應用潛力。新型復合電磁屏蔽紙不僅完全保留了傳統紙張的特性,拓展了紙張的新用途,而且使用的納米纖維素來源于農業廢棄物蒜皮,實現了變廢為寶,有利于自然資源的保護。該項工作開辟了生物質資源化、功能化、高值化以及循環利用新途徑。本研究為設計和制備集成多功能柔性MXene/CNFs復合紙提供了一種有效的策略,可應用于柔性可穿戴設備、武器裝備和機器人關節等各個領域。相關研究成果以“Binary Strengthening and Toughening of MXene/Celluloses Nanofiber Composite Paper with Nacre-Inspired Structure and Superior Electromagnetic Interference Shielding Properties”為題發表在ACS Nano上,論文第一作者為北京林業大學材料學院研究生曹文濤,上海硅酸鹽研究所朱英杰研究員、北京林業大學馬明國教授和同濟大學附屬十院骨科實驗室陳峰副研究員為本文的共同通訊作者。 【圖文解析】 圖1:Ti3C2Tx /CNF復合紙的制備工藝及表征 (a)用HCl和LiF刻蝕Ti3AlC2(MAX),得到多層Ti3C2Tx(m-Ti3C2Tx)沉積物。然后,在劇烈振動下,在去離子水中分散m-Ti3C2Tx沉積物,得到d-Ti3C2Tx納米片。然后,將含有CNFs的分散體加入到d-Ti3C2Tx分散體中。攪拌24小時后,將所得懸浮液過濾,形成d-Ti3C2Tx /CNFs復合紙; (b)MAX、m-Ti3C2Tx和d-Ti3C2Tx的SEM; (c)制備的純d-Ti3C2Tx紙、純CNFs紙和d-Ti3C2Tx /CNFs復合紙的光學照片; 圖2:具有貝殼層狀結構的d-Ti3C2Tx /CNFs的示意圖、制備方法和不同比例的SEM圖 (a)貝殼層的結構示意圖; (b)制備具有層狀結構的d-Ti3C2Tx /CNFs復合紙的示意圖; (c)d-Ti3C2Tx /CNFs復合紙的SEM圖,具有致密的層狀結構。 圖3:d-Ti3C2Tx /CNFs的相關表征 (a)純d-Ti3C2Tx、純CNFs和d-Ti3C2Tx /CNFs(50%)復合紙的FTIR光譜; (b)純d-Ti3C2Tx紙和d-Ti3C2Tx /CNFs(50%)復合紙的XPS譜圖; (c)不同d-Ti3C2Tx含量的d-Ti3C2Tx /CNFs復合紙的XRD譜圖; 圖4:d-Ti3C2Tx/CNF復合紙的力學性能 (a)d-Ti3C2Tx/CNFs復合紙的拉伸應力-應變曲線; (b)d-Ti3C2Tx/CNFs復合紙的拉伸強度和斷裂應變隨d-Ti3C2Tx含量的變化而變化; (d)d-Ti3C2Tx/CNFs復合紙的韌性和楊氏模量隨d-Ti3C2Tx含量的變化而變化; (e)d-Ti3C2Tx/CNFs復合紙在不同的d-Ti3C2Tx含量下的耐折次數; 圖5 d-Ti3C2Tx /CNFs復合紙斷裂面的SEM,斷裂機理及機械性能對比 (a,b)d-Ti3C2Tx /CNFs復合紙斷裂面的SEM圖; (c)d-Ti3C2Tx /CNFs復合紙斷裂機理示意圖; (d)通過折疊具有良好柔韌性的d-Ti3C2Tx /CNFs復合紙制備的小型船; (e)d-Ti3C2Tx /CNFs復合紙與天然貝殼和其他電磁屏蔽材料拉伸強度和拉伸應變的比較; 圖6 d-Ti3C2Tx /CNF復合紙的導電性及電磁屏蔽性能 (a)d-Ti3C2Tx/CNFs復合紙的電導率; (b)d-Ti3C2Tx含量對d-Ti3C2Tx/CNFs復合紙在不同X射線波段的厚度的影響; (d)不同的d-Ti3C2Tx含量的d-Ti3C2Tx/CNFs復合紙的總電磁屏蔽效能(SETotal)、微波吸收(SEA)和微波反射(SER)的比較; 【解讀】 |