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福建物構(gòu)所熱電耦合催化甲烷二氧化碳制烯烴研究取得新進展
文章來源:未知     更新時間:2019-03-18 14:56:40

 低碳烯烴是重要的化學品或中間體,主要來源于石腦油裂解等石化過程。以成本相對低廉、儲量相對豐富的天然氣(主成分是CH4)替代石油生產(chǎn)基礎(chǔ)化學品,是當前學術(shù)界和產(chǎn)業(yè)界研究開發(fā)的重要方向。CH4非常穩(wěn)定,通常以催化劑表界面活性氧物種實現(xiàn)對CH4的活化與氧化,但易將CH4及其產(chǎn)物過氧化而降低原子利用率。CO2作為氧源在較高溫度亦可將CH4轉(zhuǎn)化為低碳烯烴,但催化劑失活是尚未解決的關(guān)鍵難點。

   據(jù)報道,中國科學院福建物質(zhì)結(jié)構(gòu)研究所功能納米結(jié)構(gòu)設(shè)計與組裝重點實驗室謝奎課題組,在國家重點研發(fā)計劃、國家基金重大研究計劃、中科院潔凈能源創(chuàng)新院聯(lián)合基金和福建省百人計劃等資助下,發(fā)展出熱電耦合催化CH4/CO2制烯烴的新途徑,如圖所示,CO2作為氧源在陰極活化還原為CO,氧離子則通過電解質(zhì)傳輸至陽極以界面活性氧的形式對CH4活化并耦合氣相偶聯(lián)實現(xiàn)CH4向烯烴的轉(zhuǎn)化。外場環(huán)境和界面催化的協(xié)同調(diào)變避免了CH4及其產(chǎn)物過度氧化。這一過程不僅實現(xiàn)了CH4向低碳烯烴轉(zhuǎn)化,也實現(xiàn)了CO2還原與高值利用,是“一舉兩得”的極具潛力的新途徑。

  該工作通過對Sr2Fe1.5Mo0.5O6-δ(SFMO)摻雜并在表面鉚合生長納米鐵構(gòu)筑金屬-氧化物界面體系,以增強對CH4的活化和納米金屬穩(wěn)定性以及抗積碳性能。協(xié)同調(diào)控金屬-氧化物界面長度和外電場實現(xiàn)陶瓷電極對CH4氧化性能的調(diào)變。常壓下實現(xiàn)了16.7%的C2產(chǎn)物濃度,CH4轉(zhuǎn)化率可達41%,運行100小時無衰減。相關(guān)研究結(jié)果發(fā)表于《自然-通訊》(Nature Communications)。

  該課題組此前開展了新型界面體系、電解CO2制CO和電解CO2耦合CH4氧化制合成氣(Science Advances,2018,4,eaar5100;Nature Communications,2017,8:14785)的研究工作。并針對小分子活化轉(zhuǎn)化的活性位點,將不飽和配位局域結(jié)構(gòu)長程有序化構(gòu)筑了多孔單晶體系,研究配位不飽和度和局域電子態(tài)等對特定小分子活化轉(zhuǎn)化的機制(Advanced Mateirals,2018,1806552;Materials Horizons,2018,5,953-960;Nature Communications,2017,8,2178)。

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