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 氨是世界上最重要的基礎(chǔ)化學(xué)品之一，在現(xiàn)代工農(nóng)業(yè)生產(chǎn)中具有廣泛用途。但傳統(tǒng)的合成氨工藝(Haber-Bosch工藝)需要在高溫高壓條件下進(jìn)行反應(yīng)，能耗高且造成大量溫室氣體排放。目前，能夠在常溫常壓下實(shí)現(xiàn)氨合成的電催化合成氨技術(shù)，被公認(rèn)為是一種綠色節(jié)能高效碳減排技術(shù)。其中，設(shè)計(jì)制備高活性和穩(wěn)定性的電催化劑是該技術(shù)實(shí)用化的關(guān)鍵。近日，南京工業(yè)大學(xué)吳宇平教授課題組聯(lián)合武漢理工大學(xué)的趙焱教授課題組證明了新型單原子催化劑“鉬單原子負(fù)載的二維磷化硼催化劑”(Mo/BP)是一種很有前途的電化學(xué)合成氨催化劑，有望大幅提高制氨的產(chǎn)率，減少物料能量的浪費(fèi)。該成果日前發(fā)表于《能源與環(huán)境材料》上。

新型Mo/BP電催化劑用于氮?dú)膺€原合成氨的示意圖，南工大供圖

　　目前，在全球低碳經(jīng)濟(jì)和我國(guó)可持續(xù)發(fā)展戰(zhàn)略理念的影響下，開(kāi)發(fā)新型綠色合成氨技術(shù)替代傳統(tǒng)的Haber-Bosch工藝是當(dāng)今的研究熱點(diǎn)之一。

　　其中，電催化還原氮?dú)夂铣砂奔夹g(shù)具有獨(dú)特的優(yōu)勢(shì)，例如可以使用大氣中的氮?dú)庾鳛榈础⑺鳛闅湓矗磻?yīng)原料來(lái)源廣泛，反應(yīng)條件溫和，采用可再生電能驅(qū)動(dòng)，有望實(shí)現(xiàn)分布式綠色制氨等，被公認(rèn)為是一種能夠在常溫常壓下實(shí)現(xiàn)氨合成的綠色節(jié)能高效碳減排技術(shù)。

　　“電催化合成氨技術(shù)實(shí)用化的關(guān)鍵，是要設(shè)計(jì)制備出高活性和高穩(wěn)定性的電催化劑。為了篩選出這樣的催化劑，我們用缺陷二維磷化硼(BP)作為載體材料，然后將12種過(guò)渡金屬單原子分別負(fù)載于BP上作為新型單原子合成氨催化劑。”吳宇平教授介紹，團(tuán)隊(duì)采用了高效的密度泛函理論研究方法，系統(tǒng)研究了它們各自的催化性能。通過(guò)研究篩選發(fā)現(xiàn)，鉬單原子負(fù)載的二維磷化硼催化劑材料，不僅具有高效的氮?dú)饣罨€原合成氨能力，同時(shí)在抑制析氫競(jìng)爭(zhēng)反應(yīng)等方面性能同樣突出。

新型Mo/BP電催化劑用于氮?dú)膺€原合成氨的多種路勁反應(yīng)能量變化圖，南工大供圖

　　“合成氨本質(zhì)上是一種還原反應(yīng)。氮?dú)夥肿釉诔爻合戮哂幸欢ǖ亩栊裕f單原子負(fù)載的二維磷化硼催化劑材料可以使其活化，從而促進(jìn)還原反應(yīng)過(guò)程;并且這種催化劑還能減少反應(yīng)過(guò)程中氫氣的釋放，抑制析氫競(jìng)爭(zhēng)反應(yīng)。”論文第一作者、南京工業(yè)大學(xué)博士研究生劉再春解釋，相關(guān)研究成果成功從理論上證明了新催化劑對(duì)于合成氨反應(yīng)的進(jìn)度推進(jìn)效果，將直接對(duì)實(shí)驗(yàn)運(yùn)用產(chǎn)生重要影響，對(duì)于制氨與單原子電催化劑在發(fā)展高效碳減排合成氨技術(shù)中的應(yīng)用具有重要意義。