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香港科技大學范智勇:金屬鹵化物鈣鈦礦量子點的制備方法
文章來源:高分子科學前沿     更新時間:2022-04-07 14:58:02
金屬鹵化物鈣鈦礦憑借其優異的光物理性能(例如有效的輻射復合較高的色純度帶隙可調性等)和簡便的溶液操作,已成為高效平面發光二極管 (light-emitting diodes,LEDs) 的強有力競爭者,在光學顯示器和照明方面具有巨大商業潛力。目前,提高 LEDs 性能的主流方法是通過減小晶粒尺寸以增強空間激子限域(量子限域效應)和鈍化晶界以抑制非輻射復合來提高材料的光致發光量子產率 (photoluminescence quantum yield,PLQY)。盡管膠體鈣鈦礦量子點 (quantum dots,QD)獲得了很高的 PLQY,但是由于發射光子輸出耦合效率差 (out-coupling efficiency,OCE ),導致只有~50%的發射光從活性層中逸出。更為重要的是,由于鈣鈦礦成膜的不均勻性以及材料穩定性差(較低的耐濕性限制在手套箱中進行)等問題,加之基板尺寸限制,通過廣泛采用的旋涂方法制造出具有大面積或非平面(曲面)LEDs具有巨大的挑戰

 

鑒于此,香港科技大學范智勇團隊采用近距離氣相反應方法(CSVR)在疏水多孔氧化鋁膜 (porous alumina membranes,PAM) 中展示了具有高度均勻的結晶鈣鈦礦量子線 (quantum-wire,QWs) 陣列。該生長方法具有普適性,改變不同組分的金屬鹵化物鈣鈦礦(即 APbX3(A = Cs,MA);X = I、Br、Cl 或組合)均可實現在大面積平面和 3D 球形基底上成功制備,并且PL覆蓋整個可見光波段(藍色、青色、綠色和紅色)。MAPbBr3 QWs 陣列在環境條件下顯示 92% 的PLQY和保持 50% PL (TPL50) 的時間為 5,644 小時。將MAPbBr3 QWs用于平面 LED,在環境條件下具有 31,667 cd m-2 的高峰值亮度和 16.9 小時的長壽命。受益于 PAM 基板CSVR 工藝和空穴傳輸層 (HTL) 蒸發的可擴展性MAPbBr3 QWs LED 表現出優異的可擴展性。通過該方法實現了具有電致發光 (electroluminescence,EL) 的四英寸晶圓級 LED 器件的成功制備,并且CSVR QWs 生長的共形特性能夠制造出獨特的 3D 球形 LED 器件

 

 

MAPbBr3 QWs 的生長及表征

圖1. CSVR 工藝生長MAPbBr3 QWs及其相應的表征。

 

首先通過控制MAPbBr3 QWs的生長速度實現其在PAM中的結晶度(以PL強度表示),并且在QWs生長結束后通過離子研磨方法將上表面的多晶鈣鈦礦去除以保證QWs的結晶質量。通過改變PAM的孔徑,可以實現PL發射峰位的調控。

 

CSVR工藝生長QWs的普適性驗證

圖2. CSVR 工藝的普適性及鈣鈦礦QWs柔韌性表征。

 

通過改變鈣鈦礦的組成成分均可實現QWs的成功制備,其發射光譜涵蓋了整個可見光波段。同時在四英寸圓形柔性基底上實現了QWs的成功制備。

 

MAPbBr3 QWs的環境穩定性表征

圖3. MAPbBr3 QWs的機械和環境穩定性表征

 

相比較于MAPbBr3平面薄膜,所制備的MAPbBr3 QWs具有較高的黏聚力,并且在溫度為23 °C 和 濕度為~45–55%的環境條件下,MAPbBr3 QWs的PL達到50%的保存時間為5,644 h,表現出較高的環境穩定性。

 

MAPbBr3 QWs LED器件的形貌和性能表征

圖4. 平面MAPbBr3 QWs LED器件的性能表征。

 

圖5. 大面積平面MAPbBr3 QWs LED器件的性能表征。

 

圖6. 曲面MAPbBr3 QWs LED器件的性能表征。

 

受益于 PAM 基板、CSVR 工藝和空穴傳輸層 (HTL) 蒸發的可擴展性,將所制備的MAPbBr3 QWs用于大面積平面和曲面LEDs器件的制備。3×3 cm2的平面LED器件的最大亮度為31,667 cd m−2(電流密度為477 mA cm−2),其外量子效率(EQE)和電流效率為7.3%和22 cd A−1。同時在三維球形基底上生長MAPbBr3 QWs,并將其用于平面(器件尺寸:2.0 mm × 2.8 mm)和球形LEDs器件。平面LED器件的EQE亮度可達8.76%1,300 cd m−2球形LED器件表現出良好的空間亮度均勻性

 

小結:本文通過CSVR方法二維平面三維球形基底上均實現了鈣鈦礦QWs的成功制備,并將其成功用于LEDs器件中,在提高LEDs器件發射光子外耦合效率的同時有望推動鈣鈦礦QWs LEDs在未來照明中的應用。相關成果以“Large-scale planar and spherical light-emitting diodes based on arrays of perovskite quantum wires”為題發表于國際著名期刊《Nature Photonics》(DOI: 10.1038/s41566-022-00978-0)

 

原文鏈接:https://www.nature.com/articles/s41566-022-00978-0

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