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環(huán)烯烴聚合物國產(chǎn)化前夜:華為公開專利
文章來源:中化新網(wǎng)     更新時(shí)間:2023-02-06 16:32:43
環(huán)烯烴聚合物新材料主要包含兩類,一類是環(huán)烯烴共聚物(COC),另一類是環(huán)烯烴均聚物(COP)。COC通過降冰片烯和乙烯經(jīng)加成共聚合(VAP)所得到的聚合產(chǎn)物;另一類是環(huán)烯烴均聚物(COP),是由降冰片烯單體通過開環(huán)移位聚合(ROMP)之后氫化得到的聚合產(chǎn)物。

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  環(huán)烯烴聚合物具有優(yōu)異的光學(xué)性能(高透光性、高折射率、低雙折射率)、耐高溫性能(高玻璃化轉(zhuǎn)變溫度)、尺寸穩(wěn)定性(低吸水性)、高強(qiáng)度、耐化學(xué)腐蝕、極低的介電損耗、優(yōu)異的生物相容性,被廣泛地應(yīng)用于光學(xué)、醫(yī)療、半導(dǎo)體等領(lǐng)域顯示出巨大的市場(chǎng)潛力。

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  環(huán)烯經(jīng)聚合物中,同時(shí)存在柔性的脂肪烴基鏈段和剛性的環(huán)狀結(jié)構(gòu)。其中,脂肪烴基鏈段可以使環(huán)烯經(jīng)聚合物材料保持優(yōu)異的耐化學(xué)性、耐水性,及良好的機(jī)械強(qiáng)度、電絕緣性等特性,而剛性的環(huán)狀結(jié)構(gòu)能夠賦予環(huán)烯經(jīng)聚合物材料較高玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg),提高耐熱性,同時(shí)破壞聚乙烯的結(jié)晶性,獲得優(yōu)異光學(xué)性能。

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COP樹脂顆粒

  COC可通過調(diào)整降冰片烯和乙烯兩種單體的相對(duì)含量,獲得較好力學(xué)性能,即可實(shí)現(xiàn)降冰片烯和乙烯相對(duì)含量可控;但在聚合過程中,多個(gè)乙烯單體的均聚會(huì)不可避免地形成乙烯鏈節(jié)的堆積,這種堆積會(huì)使聚合物中產(chǎn)生聚乙烯的結(jié)晶區(qū),最終導(dǎo)致光學(xué)性能包括霧度和雙折射率降低。

  在COP合成過程中,降冰片烯的環(huán)狀結(jié)構(gòu)被破壞,形成五元環(huán)狀結(jié)構(gòu)和乙烯鏈段相互交替的結(jié)構(gòu),實(shí)現(xiàn)了降冰片烯和乙烯的序列分布,這種結(jié)構(gòu)不會(huì)出現(xiàn)乙烯鏈段的聚集,可以獲得較好的光學(xué)性能;但COP中環(huán)狀結(jié)構(gòu)單體的摩爾比為50%,剛性基團(tuán)的比例較高。因此材料在注塑成型后具有較高的內(nèi)應(yīng)力,力學(xué)性能會(huì)受到影響,而且剛?cè)岜壤潭ú豢烧{(diào)節(jié)。

  環(huán)烯烴聚合物的合成方法均無法實(shí)現(xiàn)對(duì)降冰片烯和乙烯(即剛性環(huán)狀結(jié)構(gòu)和柔性脂肪烴基鏈段)在聚合物中的序列分布和相對(duì)含量的同時(shí)控制,因此難以對(duì)環(huán)烯經(jīng)聚合物的力學(xué)性能和光學(xué)性能同時(shí)進(jìn)行優(yōu)化,限制了環(huán)烯經(jīng)聚合物在電子產(chǎn)品中的應(yīng)用。

  環(huán)烯烴聚合物以及單體降冰片烯,國內(nèi)還沒有掌握技術(shù),沒有工業(yè)化生產(chǎn)裝置,華為技術(shù)有限公司去年公布了《環(huán)烯烴聚合物、環(huán)烯烴聚合物單體和光學(xué)制品的制作方法》的專利。

  華為環(huán)烯烴聚合物的專利,可實(shí)現(xiàn)對(duì)剛性環(huán)狀結(jié)構(gòu)和柔性脂肪經(jīng)基鏈段在聚合物中的序列分布和相對(duì)含量的同時(shí)控制,因此兼具優(yōu)異的力學(xué)性能和光學(xué)性能。

  首先在單體降冰片烯不同位置引入烷基、芳香基、烷氧基、烴基、酯基、氰基、氨基、硫醇基等不同的基團(tuán),能對(duì)聚合物進(jìn)行改性,長鏈烷基可以增加鏈段柔性,調(diào)節(jié)聚合物力學(xué)性能,降低內(nèi)應(yīng)力。而選擇酯基、氨基等極性基團(tuán),能增加環(huán)烯經(jīng)聚合物與其他聚合物的相容性,并且提高環(huán)烯經(jīng)聚合物的可粘接性能;而選擇含有環(huán)狀結(jié)構(gòu)和芳香基團(tuán)的取代基團(tuán),可提高材料剛性和耐熱性,這樣可以根據(jù)實(shí)際功能需要進(jìn)行具體選擇,獲得具有不同性能的環(huán)烯烴聚合物。

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華為環(huán)烯烴聚合物單體降冰片烯結(jié)構(gòu)式

  降冰片烯單體引入基團(tuán)后,環(huán)烯經(jīng)聚合物分子結(jié)構(gòu)中同時(shí)存在柔性的脂肪烴基鏈段和剛性的橋環(huán)結(jié)構(gòu)。其中,脂肪烴基鏈段可以有效降低材料內(nèi)應(yīng)力和玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg),同時(shí)賦予環(huán)烯經(jīng)聚合物良好的機(jī)械強(qiáng)度、電絕緣性,以及優(yōu)異的耐化學(xué)性、耐水性等特性,而橋環(huán)結(jié)構(gòu)能夠提高環(huán)烯烴聚合物的剛性、耐熱性、玻璃化轉(zhuǎn)變溫度,同時(shí)破壞脂肪烴基鏈段的結(jié)晶性,使環(huán)烯經(jīng)聚合物獲得優(yōu)異光學(xué)性能,而分子結(jié)構(gòu)中的脂肪烴基鏈段和橋環(huán)結(jié)構(gòu)序列分布可控、相對(duì)含量也可控,因此可以兼具優(yōu)異力學(xué)性能和光學(xué)性能,同時(shí)可獲得較好的加工性能。

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華為環(huán)烯烴聚合物結(jié)構(gòu)式

  華為專利合成出的環(huán)烯烴聚合物的折射率為1.53-1.58,環(huán)烯烴聚合物具備較高折射率,采用其制備光學(xué)鏡片有利于減薄鏡片厚度。

  環(huán)烯烴聚合物的阿貝數(shù)大于或等于53。阿貝數(shù)是指透明介質(zhì)材料色散能力的指數(shù),阿貝數(shù)越低,色散越嚴(yán)重。適合的阿貝數(shù)可使材料色散現(xiàn)象控制在較低水平。

  環(huán)烯烴聚合物的霧度小于0.2%。霧度,即濁度,定義為材料散射光通量與透過材料光通量之比的百分?jǐn)?shù),霧度可衡量透明或半透明材料不清晰或混濁的程度,是表征散射的指標(biāo),其產(chǎn)生是由于材料內(nèi)部或外部表面光散射造成的云霧狀或混濁的外觀。較小的霧度可以提高環(huán)烯烴聚合物用于制備光學(xué)鏡片的可視效果。華為專利技術(shù)環(huán)烯烴聚合物的霧度小于0.05%。

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華為2022年底推出的首款A(yù)R智能眼鏡

  環(huán)烯烴聚合物的可見光透過率大于或等于90%,有的環(huán)烯烴聚合物的誘過率大于或等于95%。

  環(huán)烯烴聚合物的斷裂伸長率≥6%。斷裂伸長率指的就是拉伸率。材料受外力作用至拉斷時(shí),拉伸前后的伸長,長度與拉伸前長度的比值稱斷裂伸長率。較高的斷裂延伸率表示材料韌性較高、脆性小,內(nèi)應(yīng)力較低,便于注塑成型。

  華為專利還通過部分或全部采用環(huán)烯烴聚合物(COC/COP)加工獲得光學(xué)制品,制品的光學(xué)透鏡包括手機(jī)相機(jī)透鏡、筆記本、相機(jī)透鏡等,光學(xué)膜包括導(dǎo)光膜、反射膜、濾光膜、偏振膜、分光膜和位相膜、液晶基板用膜等。

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