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這些新材料實現了國產替代
文章來源:中化新網     更新時間:2024-04-19 15:36:38
為貫徹落實國家創新驅動發展戰略,鼓勵國內化工企業技術創新,推動化工新材料下游應用,加快補齊產業鏈供應鏈短板,中國石油和化學工業聯合會開展化工新材料年度創新產品評價工作。2023年,向全行業企業公開征集化工新材料創新產品,經形式審查、專家綜合評價,最終評選出20個產品。

今天,我們就來盤點一下這些化工新材料創新產品,及其國產化歷程。

甲基異戊基酮

甲基異戊基酮作為一種重要的精細化工中間體,具有良好的溶劑屬性,以及低密度、低揮發速度、易生物降解等特性,在油漆涂料、數字印刷油墨、電子化學品、工藝溶劑等廣泛領域有著重要應用。它也是中化國際高端橡膠防老劑產品的重要原料之一。

國產化歷程

國內生產甲基異戊基酮合成技術長期受限,產品供應主要依賴進口。2020年3月,中化國際成立甲基異戊基酮研發項目組,確立了合成甲基異戊基酮工藝路線。經過3年研發,300多次條件探究試驗以及2年工業化孵化試驗,項目團隊突破了新型催化劑研制、反應工藝流程優化、過程技術強化和復雜組分分離提純四大技術壁壘,成功合成甲基異戊基酮。目前,中化國際銅陵聚合物添加劑工廠已產出甲基異戊基酮合格產品,市場反響良好。中化國際甲基異戊基酮創新項目產品工藝技術擁有自主知識產權。經上海市化工科學技術情報研究所查新,該工藝國際領先,有效填補了國內空白。

聚偏氟乙烯

聚偏氟乙烯(PVDF),具有優異的耐候性、耐腐蝕性、壓電性、絕緣性,決定了它具有廣泛適用性。鋰電級PVDF更是新能源領域十分關鍵的材料,對新能源產業的高速發展和大規模推廣意義重大,對于國家新能源戰略的供應鏈安全更是有著重要的戰略影響。

國產化歷程

東岳集團萬噸動力鋰離子電池用PVDF項目一舉打破國外壟斷的同時,也補齊了我國新能源新材料短板,其產品更是涵蓋所有主流產品牌號,實現鋰電、光伏、涂料、水處理等產品各領域的全面覆蓋,并成為寧德時代、比亞迪、中創新航等國內龍頭新能源企業的主要供應商,將有效配套新能源汽車增長的旺盛需求,帶動上下游產業鏈的綠色健康可持續發展。

聚硫醇

聚硫醇光學材料在各種應用中得到應用,包括光學涂層、鏡頭和波導等。與傳統的光學材料相比,它們具有卓越的光學性能、優異的耐久性和化學耐性等優點。

國產化歷程

作為決定鏡片折射率的關鍵材料,聚硫醇長期被國外頭部企業所壟斷,國外企業幾乎完全掌握了高折鏡片材料市場的定價權。聚硫醇的國產化替代進程,在提升了我國新材料自主供給和保障能力的同時,對樹脂鏡片行業的發展具有重要意義。益豐新材作為一家聚焦于光學新材料產品研發、生產和銷售的企業,現已開發出聚硫醇504、405兩款1.60/1.67高折射率眼鏡鏡片單體材料,打破了國外對聚硫醇光學鏡片材料的長期壟斷,益豐新材的聚硫醇材料已連續3年入選《山東省重點新材料首批次應用示范指導目錄》。

高性能聚丁烯-1

高性能聚丁烯-1是一種高端聚烯烴材料,具有優異的耐蠕變性、耐應力開裂性和沖擊性能,被譽為“塑料中的黃金”,在諸多領域都有良好的應用。由高性能聚丁烯-1制備的管材綜合性能優異,可在90~95攝氏度的較高溫度下長期使用,耐腐蝕、不結垢,靜音效果好,壽命可達50年以上。

國產化歷程

由于國內缺乏同類均相本體烯烴聚合工藝技術,相關技術和產品壁壘未被打破,國內高性能聚丁烯-1技術和產品長期被國外封鎖和壟斷。北化院以滿足國家需求為導向,充分發揮新材料領域大兵團作戰優勢,組建聯合攻關團隊。從2010年開始,在聚丁烯-1構效關系基礎理論研究、高性能催化劑技術、均相本體烯烴聚合技術、聚丁烯-1高端產品、聚合物深度脫揮技術等方面,攻克多項科學技術難題,形成工藝包,并與鎮海煉化、SEI(工程建設公司)、華東理工大學和青島安工院聯合攻關,共同推進完成高性能聚丁烯-1成套技術在鎮海煉化的落地實施。

四元共聚聚乙烯薄膜專用料

四元共聚聚乙烯薄膜專用料是一種含有較多α-烯烴的線型低密度聚乙烯,由乙烯與1-丁烯、1-己烯、1-辛烯共聚合成,密度低、結晶度小,除優異的抗沖擊性、良好的柔性和彈性外,具有超高透明性,被命名為多元共聚新材料,廣泛應用于汽車等交通工具內飾改性、特種密封、復合包裝膜、低溫冷凍包裝、光伏膠膜等領域。

國產化歷程

2023年7月,天津石化采用新型催化劑、新工藝和新的聚合操作,成功研發生產出四元共聚聚乙烯新產品PE-LF131-8,填補了國內空白,進一步提升了產品市場競爭力。

天津石化利用自主研發的氣液法流化床聚乙烯工藝成套技術,在聚乙烯裝置生產四元共聚聚乙烯產品,在國內尚屬首家。研發過程中,天津石化和浙江大學合作,根據小試結果計算出工業操作參數,對產品指標透明性進行重點攻關,經過精心調整操作,最終實現穩定量產。與傳統聚乙烯產品相比,四元共聚聚乙烯產品不僅具有高強度、高柔軟性等,而且具有更高的透明性,吹膜霧度值大幅下降,膠膜透光率大幅度提高至85%以上,技術處于行業領跑水平。

V2級阻燃聚丙烯樹脂

V2級阻燃聚丙烯樹脂是一款通過在線阻燃改性工藝生產的功能性產品,賦予聚丙烯樹脂不易燃燒的屬性,主要應用在汽車內飾、電子電器、衛浴家具等領域,其制品具有較好的防火安全性能,能夠滿足下游客戶需求。

國產化歷程

阻燃聚丙烯傳統生產方式是下游樹脂改性企業對聚丙烯樹脂進行二次加工改性,原料生產與阻燃劑添加相互獨立,存在阻燃劑在聚丙烯基體中分散效果不佳、阻燃效率降低、產品綜合性能衰減等問題。北化院科研團隊自2021年起著手開展在線生產阻燃樹脂研究工作,通過實驗優化確定阻燃聚丙烯配方,憑借中國石化樹脂生產平臺的優勢,將阻燃改性引入聚丙烯生產線,并解決了阻燃助劑與生產助劑匹配性、阻燃助劑包成型等問題,成功開發出V2級阻燃聚丙烯樹脂。

TPVA-OBP™阻隔應用材料

TPVA-OBP™阻隔應用材料是一種高阻隔性熱塑性聚乙烯醇樹脂產品。與現有高氧氣阻隔產品相比,TPVA-OBP™樹脂產品價格優勢明顯,可直接熱塑加工,滿足吹膜、流延膜、多層共擠、吸塑等加工成型方面的應用要求,解決了現有PVA(聚乙烯醇)薄膜溶液流延方法生產效率低、能耗高、不能生產多層膜的問題,加工性能優異的同時能夠降低阻隔包裝材料成本。

國產化歷程

上海石油化工研究院采用自主研發的連續熱塑化工藝,克服PVA的熱塑化及薄膜加工成型等困難,開發出具有獨立知識產權的成套技術和新產品,其生產工藝路線為全球首創。上海院經過小試研究,確定技術路線和工藝參數,對產品關鍵指標進行重點攻關,通過與寧夏能化通力合作,最終實現TPVA-OBP™阻隔應用材料的穩定生產。TPVA-OBP™阻隔應用材料不僅具有力學性能好的優勢,而且氧氣透過率達0.94立方厘米/平方米·24小時·標準大氣壓,處于行業領先水平。2021年,寧夏能化采用上海院技術成功量產TPVA OBP™阻隔應用材料新產品并投放市場,填補了國內該領域空白。

高強聚丙烯長絲土工布專用樹脂

土工布是一種以聚合物纖維為原料,通過熱壓、針刺或編織等工藝制成的透水性合成材料,在基礎建設中起到加筋、防護和反濾等作用,能有效保護地基,加強其穩定性及耐開裂性,還可以有效防止水土流失,廣泛應用在高鐵、高速公路、機場、隧道、堤壩及“海綿城市”建設等領域。土工布的應用被譽為“巖土工程革命”。高強聚丙烯長絲土工布專用樹脂具有更為優異的力學強度、耐生物、耐酸堿穩定性,服役壽命更長。

國產化歷程

聚丙烯長絲土工布對原料質量要求高,長期依賴國外進口。北化院聯合濟南煉化、化銷華北,瞄準客戶進口料替代需求,充分發揮產銷研用一體化優勢,聚力攻關高強聚丙烯土工布專用樹脂國產化替代難題。針對下游客戶需求,產銷研三方聯合探討開發方向、助劑配方和生產控制參數,針對催化劑組成與結構對樹脂結構與性能的控制、生產裝置全流程等方面展開全方位深入研究,成功開發適配的改進型DQS-01催化劑,并開發出適于不同土工布生產工藝的樹脂新牌號YU28G和YU18D,產品具有優異的抗拉伸強度和韌性。

茂金屬聚丙烯催化劑

采用茂金屬催化劑制備的聚丙烯擁有獨特的鏈結構,除了具備傳統聚丙烯的優點,還兼具析出物含量低、氣味低、透明性好、光澤度高、耐輻照性能好等特點,廣泛應用在纖維、無紡布的生產制造,如口罩、過濾材料、醫療器械及包裝、高端精密產品包裝、汽車部件等領域。

國產化歷程

茂金屬聚丙烯催化劑及生產技術長期被國外公司掌握。北化院是國內最早從事茂金屬聚丙烯催化劑和新產品開發的科研機構之一。2012年,北化院茂金屬聚丙烯催化劑制備技術小試研究取得進展,采用獨特的載體處理技術及負載、活化工藝,解決了負載催化劑穩定性等關鍵問題。2020年,該催化劑在連續釜式工藝聚丙烯中試裝置上成功應用,聚合過程中無結塊、堵塞問題,生產的聚丙烯顆粒均勻、不發黏、細粉含量低。2021年,該催化劑在青島石化間歇本體聚丙烯生產裝置上成功應用,驗證了其具有良好的穩定性和雜質耐受性。2022年,該催化劑在揚子石化Hypol聚丙烯裝置和中原石化環管聚丙烯裝置上成功應用,用于生產均聚和無規共聚茂金屬聚丙烯產品,并開發多個茂金屬聚丙烯產品,實現了國產茂金屬聚丙烯催化劑在連續聚丙烯裝置上的首次工業化應用。同年,北化院催化劑制備技術取得中國石化專有技術認定。

機械手加強臂用碳纖維拉擠板環氧樹脂

機械手加強臂用碳纖維拉擠板環氧樹脂體系由改性環氧樹脂及改性固化劑兩部分組成。該體系與碳纖維通過拉擠成型得到工業機械臂用碳纖維復合材料。碳纖維復合材料是實現機械臂輕量化最有效的途徑之一,可大幅提高機器人運動的機動性和工作效率,提升操作速度和準確度,同時減輕運動慣性,提高機器人的本質安全水平,解決機器人機械臂靈活性差、工作效率低等問題。

國產化歷程

2022年,湖南石化根據下游客戶需求,成功研發機械手加強臂用碳纖維拉擠板環氧樹脂體系。在研發過程中,研發團隊突破提升環氧樹脂體系韌性和控制復合材料直線度、平面性及剛性生產工藝等難點,研究環氧樹脂體系的浸潤性、活性、生產溫度等因素,最終確定復合材料生產工藝。目前,該環氧樹脂體系已申請兩項發明專利,產品性能優異,工藝匹配性好。

官能化溶聚丁苯橡膠

官能化溶聚丁苯橡膠主要用于高性能輪胎的制備,通過在基體橡膠中引入官能化基團,可提高橡膠與增強填料白炭黑的親和性,降低輪胎周期性形變中的能量損失,改善生熱和滾動阻力。是制造兼具低滾動阻力、高抗濕滑性與良好耐磨性能輪胎(安全節能型輪胎)的關鍵材料。創新開發的官能化溶聚丁苯橡膠材料,自由游離末端少,與填料相互作用強,填料分散好,具有優異的綜合性能。現已形成低成本、高質量、穩定的官能化SSBR工業生產成套技術,建成國內首套3萬噸/年官能化溶聚丁苯橡膠工業裝置。

國產化歷程

高性能溶聚丁苯橡膠生產關鍵技術及新產品工業試驗項目于2019年立項,中石油獨石化公司項目團隊瞄準官能化改性核心技術,在官能化試劑純化、引發劑制備、產品合成和應用等方面進行了小試合成、中試放大以及工業化生產、下游企業應用的全鏈條攻關研究,突破了官能化試劑制備的工程化放大、聚合工藝過程的穩定控制等關鍵技術,成功實現了官能化溶聚丁苯橡膠的工業化生產,并形成了工業生產示范。作為國內首個自主研發的官能化溶聚丁苯橡膠工業化產品,該項目開發的新產品SSBR72612F完成了在下游輪胎企業的雙B輪胎制造應用示范,并在國內知名輪胎企業形成批量使用,為新一代官能化合成橡膠產品的發展提供了成熟可靠的技術支持,對國內合成橡膠及輪胎產業鏈的全面升級具有重要意義。

高性能鋰離子電池納米涂層復合隔膜

鋰離子電池隔膜具有大量曲折貫通的微孔,能夠保證電解質離子自由通過形成充放電回路;而在電池過度充電或者溫度升高時,隔膜通過閉孔功能將電池的正極和負極分開以防止其直接接觸而短路,達到阻隔電流傳導,防止電池過熱甚至爆炸的作用。

江蘇星源新材料科技有限公司牽頭開展的“鋰離子電池用高性能納米涂層復合隔膜關鍵技術”項目,獲2023年度中國石油和化學工業聯合會技術發明獎一等獎。這款隔膜的涂層由納米纖維和陶瓷結合,厚度僅有8微米,體積更小、破膜溫度更高,提升了鋰電池的安全系數和容量。該產品包含31項發明專利,年產能可達10億平方米。

半導體級氫氧化鉀

氫氧化鉀是一種化學原料,常用于制造半導體微電子芯片的蝕刻液。通過浸泡硅片在氫氧化鉀溶液中,可以讓溶液中的鉀離子攻擊硅片表面上的氧化物層并將其去除。除了蝕刻液之外,氫氧化鉀還可以用于半導體清洗。氫氧化鉀清洗液能夠快速、有效地去除硅片表面的污染物和氧化層,使其變得更加平整和光滑,提高了半導體產品的質量和穩定性。

國產化歷程

華融化學是新希望集團旗下的化工板塊。公司通過對工藝和設備同時進行創新,制得雜質含量更少、純度更高的試劑級與電子級氫氧化鉀。是國內首家自主開發電子級低鈉氫氧化鉀技術及成套裝置的企業,公司產出的電子級低鈉氫氧化鉀產品,鈉含量低于 50ppm,5000 噸/年的工業化生產裝置已基本完成項目建設。目前公司產品可滿足半導體、光伏太陽能電池和面板行業的濕電子化學品需求,代表客戶包括東進世美肯、隆基股份等知名企業。

雙氟磺酰亞胺鋰

近年來,下游三元高鎳電池增長趨勢推動雙氟磺酰亞胺鋰(LiFSI)需求增長。作為六氟磷酸鋰的最佳替代品,六氟磷酸鋰價格上漲為LiFSI帶來市場機會。隨著技術和成本問題突破,LiFSI需求升溫,已吸引更多市場進入者,激勵現有企業產能加速擴張。2022年我國LiFSI產能已經達到3.6萬噸。預計2026年LiFSI市場產能突破37萬噸。

國產化歷程

在鋰電池的商業化初期,部分電解液關鍵原材料,如新型鋰鹽LiFSI等,嚴重依賴日韓供應商。自2017年起,如鯤新材積極布局鋰電池電解液新材料的研發,成功實現了包括LiODFB、LiFSI、LiBF4等新型鋰鹽和消費電池用功能性添加劑R005等的商業化生產,打破了高端電解液材料長期依賴進口的局面。

高選擇性金屬鎢去除液

高選擇性金屬鎢去除液的定制開發,是我國極大規模集成電路制造技術及成套工藝項目(“國家02專項”)子課題。極大規模集成電路制造裝備是指用于生產極大規模集成電路(VLSI)的各種設備和工具。VLSI是一種在微小的芯片上集成了數以千計甚至上億個晶體管的技術。目前,全球范圍內有許多國家和企業致力于極大規模集成電路制造裝備的研究與開發。例如,日本、美國和韓國等國家在這一領域處于領先地位,并持續投入巨額資金進行相關研究。同時,一些知名企業如臺積電、英特爾等也加大了對極大規模集成電路制造裝備的投入。

國產化歷程

興福電子成立于2008年,由興發集團持股79.86%。2019年,興福電子承擔極大規模集成電路制造技術及成套工藝項目(“國家02專項”)子課題——高選擇性金屬鎢去除液的定制開發。項目已完成高選擇性金屬鎢去除液產品的開發和驗證,技術指標滿足國產存儲器芯片的制造要求。

CBDO

2,2,4,4-四甲基-1,3-環丁二醇(簡稱:CBDO)是重要的聚酯合成原料,其合成的聚酯材料既能保持共聚酯優點,同時還能提高產物的玻璃化轉變溫度。以CBDO為原料的聚酯是PC的理想替代品。聚碳酸酯(PC) 是目前五大工程塑料中增長速度最快的通用工程塑料,具高強度及彈性系數、高沖擊強度、使用溫度范圍廣等特點被廣泛應用。而以CBDO為原料的新型聚酯將在瓶片、高檔膜、片材、模塑制品、涂料等領域取代現有產品。

國產化歷程

2021年(十四五)國家重點研發計劃重點專項陸續進入立項公示階段。。亞科股份參與的“先進結構與復合材料”重點專項“低成本高性能生物基聚酯和聚碳酸酯的制備與產業化”項目獲批立項。蘇州亞科科技股份有限公司在該項目中主要參與“低成本CBDO及高Tg高抗沖擊透明聚酯產業化示范與應用”這一子課題。

該項目面向制造強國的國家重大需求,聚焦生物基高分子材料成本高和高性能工程塑料牌號少的問題,集中開發低成本生物基呋喃二甲酸、異山梨糖醇的制備技術;開發1,4-環己烷二甲醇和2,2,4,4-四甲基環丁二醇的國產化制備技術,基于生物基單體和新型單體開發多種生物基聚酯和聚碳酸酯,實現從單體、聚合物到后端應用全鏈條研究。

間二丙烯基苯

間二丙烯基苯(1,3-二異丙烯基)是工業領域重要的交聯劑,在制備高性能超分子聚合物方面表現優異。主要應用于特種橡膠制備,多種高分子材料改性,以及水溶性涂料高分子組分的合成等領域。多年來,我國水溶性涂料產品市場需求旺盛,但部分高端產品為國外壟斷,其中重要原因就是國內沒有掌握原料間二丙烯基苯的生產技術,也沒有產業化裝置。

國產化歷程

2023年2月,江蘇常青樹新材料科技股份有限公司傳出喜訊,該公司自主創新研發的間二丙烯基苯(1,3-二異丙烯基)國產化技術成功突破,標志著我國高端精細化學品領域又一關鍵“卡脖子”技術打破國外壟斷。

10000噸/年間二丙烯基苯(1,3-二異丙烯基)裝置的順利投產,有效連接了我國高性能特種分子聚合物產業鏈“斷點”,疏通了產業鏈“堵點”,填補了國內高端交聯劑領域空白,必將整體提升我國高性能特種分子聚合物的研發水平,對多領域的新材料產業產生深遠影響。

 

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