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茂金屬聚丙烯催化劑:為中國茂金屬聚丙烯穩(wěn)產(chǎn)“添力”
文章來源:中化新網(wǎng)     更新時間:2024-05-09 15:12:02
編者按 化工新材料是世界化工強國和跨國公司競爭的戰(zhàn)略高地之一。我國新材料產(chǎn)業(yè)市場規(guī)模到2035年有望超過2萬億元,是支撐國民經(jīng)濟高速增長和高質(zhì)量發(fā)展的重要引擎之一。在近日召開的2024石化產(chǎn)業(yè)發(fā)展大會上,中國石油和化學工業(yè)聯(lián)合會發(fā)布了2023年度化工新材料創(chuàng)新產(chǎn)品名單,遴選出化工新材料領域在近年來取得創(chuàng)新突破的20項產(chǎn)品。這些產(chǎn)品的攻關突圍過程少則延續(xù)數(shù)十年,多則凝結著幾代科研人的青春與熱血。

  從今日起推出《2023化工新材料創(chuàng)新產(chǎn)品巡禮》系列報道,遴選此次入選的部分產(chǎn)品,通過講述這些創(chuàng)新產(chǎn)品的攻關過程與核心價值,鼓勵更多的創(chuàng)新型科研企業(yè)“問征夫以前路”、更多的科研人員骨干力量“知來者之可追”,以更大的勇氣和毅力迎接化工新材料的創(chuàng)新潮頭,一起面向新質(zhì)生產(chǎn)力的嶄新未來。


  說起高端聚丙烯,不得不提茂金屬聚丙烯。由于具有可溶物含量低、透明度高、光澤度高等特點,其被廣泛應用于纖維、高端包裝、醫(yī)療器械、高端車用材料等領域,是聚丙烯產(chǎn)業(yè)轉型的重要方向。然而,目前國內(nèi)大多數(shù)企業(yè)尚不具備茂金屬聚丙烯的生產(chǎn)能力。

  茂金屬聚丙烯生產(chǎn)的最大掣肘在哪兒?答案是:催化劑。

  與茂金屬聚丙烯產(chǎn)品類似,國內(nèi)相關催化劑的生產(chǎn)此前也一直依賴進口。令人欣慰的是,近年來我國在這一領域?qū)崿F(xiàn)了突破——由中石化(北京)化工研究院有限公司(以下簡稱北化院)自主開發(fā)的茂金屬聚丙烯催化劑已完成工業(yè)應用試驗,生產(chǎn)出性能優(yōu)異的均聚和無規(guī)共聚茂金屬聚丙烯樹脂。這一催化劑產(chǎn)品因此獲評中國石油和化學工業(yè)聯(lián)合會2023年度化工新材料創(chuàng)新產(chǎn)品。

  近日,《中國化工報》記者采訪了北化院聚乙烯研究所的范國強博士,聽他聊一聊研發(fā)茂金屬聚丙烯催化劑的那些事兒。

  解決結塊和堵塞問題——國內(nèi)首次用于連續(xù)聚丙烯裝置

  茂金屬聚丙烯催化劑的研發(fā)為什么難?

  “茂金屬聚丙烯的熔點比傳統(tǒng)聚丙烯要低,聚合過程中很容易發(fā)生結塊或堵塞,成為影響裝置連續(xù)運行的‘攔路虎’。因此,茂金屬聚丙烯的生產(chǎn)對催化劑性能要求很高。”范國強介紹說,“在我們的催化劑開發(fā)成功之前,國內(nèi)有幾家企業(yè)使用進口催化劑試生產(chǎn)茂金屬聚丙烯,也有部分研究機構開發(fā)的催化劑在間歇本體聚丙烯裝置上進行過工業(yè)試驗。但進口催化劑在連續(xù)聚丙烯裝置上的應用效果并不理想,存在聚合過程中易結塊、堵塞,以及生產(chǎn)的聚丙烯顆粒不均勻、細粉含量高等問題。”

  據(jù)了解,該催化劑是國內(nèi)首個成功應用于連續(xù)聚丙烯生產(chǎn)裝置的茂金屬催化劑,使中國石化成為國內(nèi)首家具有催化劑制備、生產(chǎn)工藝及新產(chǎn)品開發(fā)全流程茂金屬聚丙烯自主技術的企業(yè)。

  “據(jù)我們了解,該催化劑的技術水平同國際水平相當,主要體現(xiàn)在催化劑的形態(tài)和工藝適應性上。良好的形態(tài)避免了聚合反應過程中結塊和堵塞,生產(chǎn)的聚合物細粉含量低,也有利于生產(chǎn)過程的平穩(wěn)進行。”范國強說。

  獨特的負載與活化工藝——促進國內(nèi)聚丙烯產(chǎn)品高端化

  那么,這種茂金屬聚丙烯催化劑是如何解決結塊和堵塞問題的?范國強告訴記者,主要是采用了獨特的負載技術與活化工藝。他們通過自主開發(fā)的茂金屬負載工藝技術,解決了催化劑結構設計、制備工藝、催化活性優(yōu)化、工業(yè)應用適配等難題,獲得多項中國發(fā)明專利授權,制備技術也通過了中國石化的專有技術認定。

  “在催化劑研發(fā)過程中,我們要把起到催化作用的分子吸附到顆粒狀的載體上。這個過程不純粹是化學鍵的結合,還有一定的物理吸附作用。與傳統(tǒng)催化劑相比,它面臨的技術難題是:如果吸附得不那么牢,在生產(chǎn)過程中聚合物會掉下來,導致產(chǎn)生細粉或結塊;如果形狀不好,顆粒之間會粘在一起,也會導致生產(chǎn)過程中出現(xiàn)結塊。”范國強表示,在后期的負載工藝上,他們找到了比較好的工藝條件,讓活性中心能牢固地吸附在載體上;還通過控制催化劑形態(tài),在適應現(xiàn)有聚合反應溫度等方面作出調(diào)整。這樣開發(fā)出來的茂金屬聚丙烯催化劑形態(tài)好,能避免聚合反應過程中結塊堵塞、聚合物細粉含量低的問題。

  此外,茂金屬聚丙烯催化劑的活性中心對雜質(zhì)更為敏感,面臨失活難題。在催化劑制備過程中,他們從原料處理、催化劑的活化等方面作出技術創(chuàng)新,提高了活性中心對雜質(zhì)的耐受性,保證了活性中心的穩(wěn)定。

  “我們通過改造催化劑加入系統(tǒng)和加氫控制系統(tǒng),同時根據(jù)茂金屬催化劑的性能特點優(yōu)化生產(chǎn)工藝參數(shù),使環(huán)管聚丙烯裝置具備茂金屬聚丙烯生產(chǎn)條件,結合該催化劑形態(tài)好、氫調(diào)敏感的特點,開發(fā)了系列茂金屬聚丙烯產(chǎn)品。其中,mPPH-M110和mPPH-M150這兩款產(chǎn)品為國內(nèi)首次生產(chǎn)。”范國強表示,該催化劑解決了國產(chǎn)茂金屬聚丙烯催化劑在環(huán)管聚丙烯裝置上的應用問題,促進了國內(nèi)聚丙烯產(chǎn)品高端化。

  產(chǎn)生較好經(jīng)濟效益——將帶動相關產(chǎn)業(yè)國產(chǎn)化進程

  記者了解到,從2012年研發(fā)立項到2022年研發(fā)成功,國產(chǎn)茂金屬聚丙烯催化劑的面世用了整整10年時間。漫長的10年研發(fā)之后,相關推廣應用正在鋪開。

  據(jù)范國強介紹,目前該催化劑已實現(xiàn)中試規(guī)模生產(chǎn),正在建設工業(yè)生產(chǎn)裝置,預計今年下半年可實現(xiàn)工業(yè)規(guī)模生產(chǎn)。該催化劑在揚子石化、中原石化已成功應用,還有幾家企業(yè)有意向試用。在經(jīng)濟效益上,中原石化開發(fā)的茂金屬聚丙烯產(chǎn)品,每噸售價要比通用料高2000元左右。在聚丙烯裝置開工率低、市場低迷的當下,這樣的價格很難得。

  除了經(jīng)濟效益,范國強更期待的是能帶動相關產(chǎn)業(yè)的國產(chǎn)化進程。

  “目前國內(nèi)茂金屬聚丙烯絕大部分依賴進口,國內(nèi)企業(yè)由于擔心供應穩(wěn)定性,不愿擴大用量。該催化劑研發(fā)成功后,有望解決茂金屬聚丙烯的國產(chǎn)化穩(wěn)定生產(chǎn)問題,消除下游客戶的顧慮,也將有力促進茂金屬聚丙烯的下游應用。”范國強說。

  據(jù)了解,下游應用場景如汽車部件、高端包裝等,對聚丙烯樹脂的氣味、可揮發(fā)性有機物(VOCs)含量要求比較嚴格,茂金屬聚丙烯可以很好地滿足要求。此外,茂金屬聚丙烯鏈結構的特點使其收縮率較低,且更為均勻,更適合生產(chǎn)薄壁產(chǎn)品。用其生產(chǎn)的無紡布,強度和斷裂伸長都顯著提高;制備的流延膜霧度更低,透明性更好。

  “目前,國內(nèi)茂金屬聚丙烯年使用量在10萬噸左右,車用領域占較大比例,且仍處于增長階段。該催化劑已成功開發(fā)了用于汽車部件的茂金屬聚丙烯產(chǎn)品,隨著產(chǎn)品的國產(chǎn)化穩(wěn)定供應,下游樹脂應用企業(yè)將會逐步擴大使用規(guī)模。隨著催化需求增加,催化劑制備所需的載體、助催化劑等上游產(chǎn)品需求也會相應增加,由此也會帶動相關產(chǎn)業(yè)加快國產(chǎn)化進程。”范國強表示,他們正在研發(fā)下一代催化劑,以進一步優(yōu)化提升催化劑性能、降低聚丙烯生產(chǎn)成本、提高聚丙烯產(chǎn)品市場競爭力。此外,他們還將考慮拓展茂金屬聚丙烯的產(chǎn)品范圍,開發(fā)更多的無規(guī)共聚產(chǎn)品,用于醫(yī)用包裝、透明容器等領域。同時,適用于氣相聚丙烯生產(chǎn)工藝催化劑的工業(yè)化應用也在推進之中。

 

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