EPDM(三元乙丙橡膠 )作為一種彈性好 、 耐磨 、耐熱 、 耐氣候 、 耐臭氧 、 耐淡水和海水性能非常好的橡膠 , 在汽車用橡膠制品中得到了廣泛的應用 , 如用于門窗密封條 、 液壓制動軟管和密封圈 、 空調通風管道 、 發動機冷卻系統和空調制冷系統中的密封件 、輸送冷卻液的軟管等 。 EPDM 橡膠屬于非極性 、 飽和結構 。所謂 “非極性 ”,即組成高聚物的分子內部不含有極性基團 。所謂 “飽和 ”,即組成高聚物的分子內部不含有雙鍵 。 一般來講 , 橡膠和熱塑性彈性體可分為 “極性 ”與“非極性 ”,以及 “飽和 ”與 “非飽和 ”幾種結構 。分子本身含有極性基團的材料一般為 “極性 ”材料 。“極性 ”結構決定了高聚物抗溶劑能力 , 一般遵循相似相溶原則 , 即極性溶劑溶解或溶脹極性高聚物 , 反之亦然 。“飽和 ”結構與高聚物的耐大氣老化 (氧化 )能力有關 。若高聚物分子中含有雙鍵 , 因雙鍵易被氧化 , 所以該高聚物不穩定 , 易降解 。所以作為 “非極性 ”的 EPDM, 耐極 性介質 , 如熱 水 及 蒸 汽 、 洗 滌劑 、有機和無機酸 、 極性溶劑 (如乙醇 、丙酮 、酯等 )、乙二醇基剎車油等 。而不耐非極性介質 , 如礦物油 、汽油 、 動植物油脂 、 硅油等 , 而被廣泛用于乙二醇基剎車油 (SL-DOT4 )系統 、 含有防凍液的發動機冷卻系統 ;作為 “飽和 ”的 EPDM, 具有極好的耐臭氧性和耐天候性 , 廣泛用于制作與空氣 、 水等接觸的密封條和管道 。EPDM 在汽車上使用溫度一般為-40 ℃至 120℃。下面具體介紹三元乙丙橡膠制品在汽車上的使用情況 、 其相應的材質性能要求以及常見的失效情況分析 。 一 、在汽車密封條制品中的應用 絕大部分汽 車密封條是 利用擠出設 備生產的斷面一致 、長度無限長的制品 (使用時 , 根據需要長度截取 ), 有少部分是利用硫化模具生產的不規則制品 。擠出類產品的加工工藝為 :配料 → 橡膠 混煉→多種材料 (可能包括 :硬膠 、軟膠 、海綿膠 、彩膠 、金屬骨架 、加強線等 )復合擠出→加熱硫化 (可能為 :熱空氣硫化 、 硫化罐硫化 、 微波硫化 、玻璃微珠沸騰床硫化 、鹽浴硫化等 )→ 后加工 (裁斷 、 硫化接頭 、靜電植絨 、表面泛涂 、粘接等 )。它被廣泛應用于汽車前后風擋 、車門 、 車窗 、發動機艙 、后備箱等部位 , 用來填補車身部件之間的間隙 , 具有減震 、 防水 、防塵 、隔音 、裝飾 、 保護司乘人員等功能 。此類產品接觸的主要是陽光 、 水 、臭氧 , 使用溫度在 -40 ℃~100℃ , 短期耐熱溫度可達 125℃。 用于橡膠密封條的 EPDM 材料一般硬度 (邵氏 A)在 40~90 之間選擇 ;其拉伸強度應在 7MPa 以上 ;拉斷伸長率一般在 150%~500%;壓縮變形 (85℃, 22h)應小于 45%;耐撕裂強度應大于 5N/m;耐臭氧老化 (50pphm,拉伸 20%, 72h)應無裂紋 ;氙燈老化 (采用氙燈 1200 設備 , 相對濕度 80%~95%, 黑板溫度55℃~60℃,1000h)其拉伸強度和伸長率的下降不能超過 15%;其玻璃化轉變溫度 (TR)最大為 -50 ℃;熱老化試驗 (100℃,70 h),其硬度變化應為 ±5, 拉伸強度變化應為±15%, 伸長率的下降不能超過 30%。 一般情況下 , 采用 EPDM 材料生產的汽車密封條使用壽命可達十幾年 。但在實際生產和應用中 ,也遇到過門窗密封條在裝車一年后表面開裂 、 失去密封性能 、 表面泛霜等失效現象 。對表面開裂的產品進行檢測 , 其耐臭氧試驗 20 小時后即產生裂紋 ,達不到標準要求 。后經查這批不合格產品 , 系配方錯誤 (三元乙丙橡膠含量較少 )所致 ;對橡膠密封條表面泛霜 (bloom)原因分析 :(1)配方設計不當 。配料中的硫黃 、 促進劑 、 活性劑 、防老劑等 , 因飽和泛出 ;無機碳酸鈣填料應力泛出 。(2)混煉工藝操作不當 ,時間過短 , 造成填料分散不均勻 ,局部超過飽和度 。通過修改配方 、 增加混煉時間 , 最終使泛霜問題得以解決 。 二 、EPDM在液壓制動用軟管和圓密封圈中的應用 利用 EPDM 耐制動液 (DOT3、DOT4、 DOT5(硅油基 ))的特性 , 用于液壓制動軟管內膠層和制動泵中的密封圈的制作 。此類產品接觸的主要介質是制動液 , 使用溫度在 -40 ℃~120℃之間 , 短期耐熱溫度可達 135℃。 此類零 件 采 用 的 EPDM, 硬 度 (邵 氏 A)為 80;其拉伸強度應在 10.5MPa 以上 ;斷裂伸長率一般在175% 以 上 ;在 伸 長 率50% 下 的 定 伸 應 力 為 2.5~4MPa;在伸長率 100% 下的定伸應力為 8MPa 以上 ;壓縮變形 (100℃,22 h)應小于 40%;其玻璃化轉變溫度 (TR)最大為 -50 ℃;耐臭氧 老 化 (50pphm,拉 伸20%, 72h)應無裂紋 ;制動液試驗 (將試樣放于制動液中 ,150℃, 70h)其硬度變化應為 5, 拉伸強度變化應為 ±20%, 伸長率變化應為 -15% ~20%, 體 積改變應在±5%;熱化試驗 (125℃, 70h),其硬度變化應為 ±5, 拉伸強度變化應為 ±15%, 伸長率的下降不能 超過 15%。 在離合器泵 裝車時 , 曾經 發生過一起 質量問題 :離合器泵在裝車后不久 , 即產生制動液 (DOT3)滲漏 , 離合器操作失效現象 , 對離合器泵拆解 , 發現橡膠皮碗嚴重溶脹 、 變形 。為了分析失效原因 , 到裝車現場檢查 。所使用的制動液符合標準要求 , 而使用的離合器泵以前未出現過問題 。檢查裝油現場 ,所使用的油提子有混用現象 , 即油提子可以裝制動液 , 也可以裝液壓油 。這就是癥結所在 。因為 , 制動液 (DOT3, 俗稱剎車油 ),屬醇和醚型 , 而液壓油屬礦物油型和合成烴型 , 兩種液體性質不同 , 前者對離合器泵中的 EPDM 橡膠皮碗無溶脹作用 , 而后者對EPDM 橡膠皮碗有嚴重的溶脹作用 。 三 、EPDM在暖氣、通風和空調管中的應用 橡膠管一般分三層構成, 即內層、 中間 加強層(化纖織物或鋼絲)及外層。三層所用材料應根據實際要求進行選擇。內層膠應耐所送介質的腐蝕, 外層膠應具有機械強度, 且適應外部所接觸的環境。因此 , 內 、 外膠常常不是一種橡膠。化纖織物主要用作低壓管, 而金屬編織物用于高壓和超高壓管。EPDM 已廣泛用于暖氣和通風管的內外膠層、空調軟管的外膠層, 這是因為該材料具有很好的耐空氣 、 水 、 臭氧 、 陽光老化性和低溫柔軟性。 此 類 零 件 采 用 的 EPDM, 硬 度 (邵 氏 A)為 70;其拉伸強度應在 10.5MPa 以上 ;斷裂伸長率一般在300%以上 ;壓縮殘余變形 (100℃,22 h)應小于 40%;其玻璃化轉變溫度 (TR)最大為 -45 ℃;耐臭氧老化(50pphm,拉伸 20%, 72h)應無裂紋 ;IRM902 號油試驗 (將試樣放于 IRM902 號油中 , 100℃,70h)其硬度降低最大為 15, 拉伸強度降低最大為 30%, 撕裂強度降低最大為 30% , 體積改變應在 80%之內 ;熱老化試驗 (125℃,70 h),其硬度變化應為 ±5, 拉伸強度變化應為±15%, 伸長率的下降不能超過 40%。 四 、EPDM 在拉帶中的應用 此類零件 , 主要用于輪罩 之間的聯接 、 電瓶箱蓋的緊固等 , 它能承受較高的動態和機械負荷 , 在使用過程中始終處于張緊狀態。此類產品接觸的主要是陽光 、水 、 臭氧 , 使用溫度在 -40 ℃~85℃, 短期耐 熱溫度可達 100℃。 用于制作此類零件的 EPDM 材 料 , 硬度 (邵氏A)一般為 60~80;其拉伸強度應在 14MPa 以上 ;斷裂伸長率一般在 200%~400%;撕裂強度應大于 7N/m;壓縮 殘余變形 (85℃, 22 h)應 小于 45% ;壓 縮 殘余 變 形 (-20 ℃ , 22h) 應 小 于 45%;耐 臭 氧 老 化(50pphm,拉伸 20%, 72h)應無裂紋 ;氙燈老化 (采用氙燈 1200 設 備 , 相 對 濕 度 80%~95% , 黑 板 溫 55℃~60℃,1000h)其拉伸強度和伸長率的下降不能超過 15%;其玻璃化轉變溫度 (TR)最大為 -50 ℃;熱老化試驗 (100℃,70h),其硬度變化應為 ±75, 拉伸強度變化應為 ±15%, 伸長率的下降不能超過 40%。 蓄電池蓋拉帶斷裂 、 護輪罩拉帶表面裂紋是在裝車半年后產生的現象 。經對失效產品進行拉伸強度 、撕裂強度 、 臭氧老化試驗 ,實際達到的結果分別為拉伸強度 8.5MPa、 撕裂強度 5N/m、 臭氧老化 42小時出現裂紋 , 皆達不到標準要求 。個別拉帶生產廠家對橡膠配方的重要性理解不夠 , 認為只要是三元乙丙橡膠制成的橡膠拉帶就可以 , 其實因配方不同 ,其產品性能可能相差甚遠 。 五 、EPDM在發動機冷卻系統和空調制冷系統密封件中的應用 EPDM 用于制作發動機冷卻系統中的密封圈。此類產品接觸的介質是防凍液、 陽光 、 水 、 臭氧 , 使用溫度在 -40 ℃~125℃, 短期耐熱溫度可達135℃。 此類零件采用的EPDM, 硬度(邵 氏 A)為 60~80(制冷系統中應用的圓密封圈為75);其拉伸強度應在 10.5MPa 以上 ;斷裂伸長率一般在175%以上 ;在伸長率50%下的定伸應力為1~2MPa;在伸長率100% 下 的 定 伸 應 力 為 2~5MPa 以 上 ;壓 縮 變 形(150℃, 22 h)應小于 20%;其玻璃化轉變溫度 (TR)最大為 -50 ℃;耐臭氧老化 (50pphm,拉伸 20%, 72h)應無裂紋 ;對于發動機冷卻系統中應用的密封件應進 行 冷 卻 液 試 驗 (將 試 樣 放 于 防 凍 液 中 , 150℃ ,166h, 試驗壓力約 0.4MPa),其硬度變化應為 ±5, 拉伸強度變化應為 ±20%, 斷裂伸長率變化應為 -15% ~20%, 體積改變應在 ±5%;對于空調系統中應用的密封件 , 應進行制冷劑試驗 (將試樣放于 PAG、ND8 制冷劑中 , 100℃, 70h)其硬度變化最多為 ±5, 拉伸強度變化最多為 ±20%, 斷裂伸長率變化最多為 -15% ~ 20%, 體積改變應在±5%之內 ;熱老 化試驗 (150℃,70h), 其硬度變化應為 ±5, 拉伸強度下 降應小于10%, 伸長率的下降不能超過 10%。 六 、EPDM在輸送冷卻液軟管中的應用 EPDM 用于制作發動機用水管 , 其內 、 外膠層均采用 EPDM 材料制造 。此類產品接觸的介質是防凍液 、 陽光 、 水 、臭氧 , 使用溫度在 -40℃~125℃, 短期耐熱溫度可達 150℃。 此類 零 件 采 用 的 EPDM, 硬 度 (邵 氏 A)為 65;其 拉 伸 強 度 應 在 10.5MPa 以 上 ;斷 裂 伸 長 率 在300%以上 ;在伸長率 50%下的定伸應力為 1~2MPa;伸長率 100%下的定伸應力為 2~4.5MPa 以上 ;壓縮殘余變形 (100℃, 22 h)應小于 20%;其玻璃化轉變溫 度 (TR)最大為 -50 ℃;耐 臭 氧 老 化 (50pphm,拉伸 20%, 72h)應無裂紋 ;冷卻液試驗 (將試樣放于防凍 液 中 , 150℃ , 166h, 試 驗 壓 力 約 0.4MPa),其 硬 度變化應為 ±5, 拉伸強度變化應為 ±20%, 斷裂伸長率變化應為 -15%~20%, 體積改變應在 ±5% ;熱老化試驗 (150℃, 70 h),其硬度變化應為 ±5, 拉伸強度下降應小于 10%, 伸長率的下降不能超過 10%。 |