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深圳先進院實現黑磷晶體產量四個數量級增長
文章來源:深圳商報     更新時間:2020-11-04 15:08:05

 以石墨烯為代表的二維材料,被譽為21世紀的超級材料,有望發展成為下一個萬億級的產業。2014年,黑磷成為二維材料領域的一匹“黑馬”,它的橫空出世迅速引發關注。從晶體管、光電子器件,再到催化、能源、生物醫學等領域,黑磷展現出廣闊應用前景。

 

近日,中科院深圳先進院王佳宏博士告訴記者,在喻學峰研究員帶領下,團隊實現了黑磷晶體產量單管四個數量級的增長,為開發更多“殺手锏”應用打下了基礎。

 

規模化制備實現量級突破

 

要想黑磷替代傳統磷資源成為工業中的“主角”,規模化制備是最基礎也是最關鍵的一步。據王佳宏回憶,早期重復前人的制備方法,單次產量還不到0.5克。

 

“氣壓太大,投料量大了容易炸管。”王佳宏介紹,黑磷的規模化制備難點主要有三方面:一是溫度高,最高生長溫度超過600度;二是壓力大,當原料充分揮發時產生的壓力超過十兆帕甚至更多;三是腐蝕性強,反應過程中產生的蒸汽容易導致器壁損壞。

 

從2016年開始,王佳宏帶領團隊解析化學氣相傳輸機制,發掘新的反應機理,持續優化工藝參數,成功解決了系列科學問題和工程問題,產量單管單次實現了四個數量級的增長。

 

據悉,目前工藝流程基本走通,這意味著黑磷晶體規模化制備的實驗室部分將告一段落,下一步將進入和產業結合更密切的中試階段。然而,對這樣的成績王佳宏并不滿意,“我們還是很期待能有更理想的工藝,比如磷礦石被還原成磷蒸汽后,我們能將磷蒸汽直接轉化成黑磷。”

 

按住躁動的“磷原子”

 

二維黑磷具有大比表面積、帶隙調控等優勢,但是黑磷上面的孤對電子和缺陷使其在水氧條件下容易發生分解、性能下降,極大地限制了黑磷的發展和應用。

 

“我們發現二維黑磷的邊緣缺陷比較多,容易被氧化,一旦氧化后會進一步加劇它的不穩定性。”王佳宏介紹稱。

 

針對該問題,王佳宏采用構造“異質結”的方法,將黑磷破損的邊緣“補”起來。具體而言,利用邊緣或缺陷處磷原子的還原性,將其原位轉化為較穩定的金屬磷化物。進行了系列元素和反應條件的嘗試以后,王佳宏發現鈷和磷的作用較強,而且該異質結同時兼具很好的電催化全分解水的性能。

 

“補齊破損的邊緣和缺陷后,材料的電化學穩定性與電化學活性均大幅提升,有效地拓展了黑磷在能源化學轉化相關領域的應用。”該成果發表于材料化學領域的頂級刊物《德國應用化學》。

 

“不只上書架,還要上貨架”

 

除了不斷調控材料結構、提升材料性能外,王佳宏也從應用端出發,探索黑磷在光電催化與光電器件中的新應用。他將材料研發形容為電源,功能應用比喻為燈泡,在他看來,電源是基礎,而燈泡的發光發熱才能將電源的能量釋放出來。

 

黑磷在新能源中的應用是他的主要研究方向之一。以工農業生產中的重要化學原料“氨”為例,傳統的哈伯法合成氨不僅耗能高,且伴隨著大量的溫室氣體排放。采用黑磷作為催化劑,人工構造無機仿生固氮酶,直接將氮氣和水轉化為氨。他同時還在探索其他類黑磷材料、具有二維單元結構材料在氫能、環境治理中的應用。

 

由于在黑磷材料領域的前瞻布局,王佳宏所在團隊于2016年獲得湖北興發集團2500萬元投資,合作開發磷化工的高端產業應用。目前雙方已進入中試平臺搭建。(記者袁斯茹 通訊員嚴偲偲)

 
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