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新研究優(yōu)化硫族熱電材料性能
文章來源:全球新材料網     更新時間:2025-04-11 15:32:10
科技日報訊 (記者趙漢斌)當下,能源問題日益嚴峻,探尋高效、環(huán)保的能源轉換技術,成為迫切現實需求。作為能直接實現熱能和電能相互轉換的神奇材料,熱電材料一直備受關注。記者4月7日從昆明理工大學了解到,該校材料科學與工程學院教授葛振華團隊通過持續(xù)攻關,在硫族熱電材料領域取得一系列研究進展,國際期刊《先進科學》《晶體生長與設計》《無機化學》《Small》等相繼發(fā)表了相關研究論文。

  受銅精礦冶煉過程的啟發(fā),研究團隊改進了固態(tài)反應并應用于熱電材料領域,通過在硫化銅中引入磁性氧化物顆粒,團隊成功制備出多孔硫化銅磁性納米復合材料。在這個過程中,復合成分調節(jié)產生了大量析出相和富銅相,同時材料的微結構形成多孔結構,使其熱導率有效降低。而且,引入的四氧化三鐵粒子不僅降低了載流子濃度,還形成了散射低能載流子的勢壘,提高了樣品的塞貝克系數。塞貝克系數是衡量材料在溫度梯度下產生熱電勢能力的參數,可反映利用溫度差產生電壓的能力。系數越大,材料在熱電轉換方面就越有潛力。

  研究顯示,溫度在773K時,含有2%四氧化三鐵的硫化銅樣品熱電優(yōu)值(ZT)約為1.3。ZT值越高,熱電轉換效率就越高。一般來說,當ZT值大于1時,熱電材料被認為具有實用價值。

  用碘摻雜調控硒化銅熱電性能,也是研究的重要一環(huán)。聲子液體—電子晶體特性是實現硒化銅基材料優(yōu)異電、熱輸運性能的關鍵,但以往高溫立方硒化銅在室溫下很難獲得,限制了其在寬溫度范圍內的熱電性能。“我們提出在水熱反應過程中用氫碘酸作為摻雜劑的策略,碘摻雜能有效控制硒化銅的相變,讓它在室溫下也能存在立方相。”葛振華解釋,由于相結構和載流子濃度的變化,碘離子摻雜的硒化銅功率因子顯著增加,從而有效提升熱能轉化為電能的能力。“這一研究為調控硒化銅的相結構和熱電性能開辟了新途徑。”昆明理工大學材料科學與工程學院教授馮晶說。

  此外,研究團隊在制備超高熱電優(yōu)值的硫化鉍熱電材料,以及應用準同質摻雜提升銅銻硫基熱電材料性能方面,也取得了新成果。

  “硫化鉍是熱電材料研究的熱點之一,但它長期面臨著在電導率較低的情況下提升熱電性能的挑戰(zhàn)。”論文第一作者、昆明理工大學碩士研究生楊澤源介紹,團隊采用自下而上的策略,通過水熱合成法和放電等離子燒結工藝,制備出具有超低熱導率的硫化鉍熱電材料,并取得了硫化鉍體系首個超過1的熱電優(yōu)值。在溫度為673K時,該材料的熱電優(yōu)值首次超過1,這一成果展示了硫化鉍在商業(yè)化應用中的巨大潛力。

  面對傳統(tǒng)的單質摻雜在提升熱電材料性能方面存在的固溶度有限問題,研究團隊創(chuàng)新提出了準同質摻雜策略,在銅銻硒中添加晶體結構和組成元素高度相似的銅鍺硒,顯著提高了鍺在銅銻硒中的固溶度。這種方法不僅提供了大量載流子,提高了材料的電學性能,還使材料的晶格熱導率顯著降低。在723K時,添加1.0%銅鍺硒的銅銻硒樣品ZT值達到1.0,在323K—723K溫度范圍內平均ZT值為0.56,且材料的機械性能也顯著增強。

  這些研究成果為硫族熱電材料的性能優(yōu)化提供了多種創(chuàng)新方法,對推動熱電材料在可持續(xù)能源、汽車工業(yè)等領域的應用具有重要意義。

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