氫能發展對解決能源和環境問題至關重要,水電解制氫是實現其商業化的重要途徑。在各種電解水技術中,陰離子交換膜水電解(AEMWE)因其使用非銥基催化劑而具有顯著的成本優勢,能夠在工業規模(≥1 A/cm²)的輸出電流密度下顯著降低成本。然而,在AEMWE的陰極氫析出反應(HER)中,活性氫的供應依賴于動力學緩慢的水解離過程(Volmer步驟),這導致目前商業催化劑的活性難以達到大規模商業應用的性能要求。因此,開發高性能的陰極電催化劑以提升堿性HER的活性對于AEMWE的商業化至關重要。釕(Ru)基催化劑因其較低的成本、較低的水解離能壘和與鉑(Pt)相當的氫吸附能力,被認為有潛力替代傳統的Pt基催化劑。
本研究采用電化學鋰化策略,將鋰嵌入直徑小于2納米的釕錫(Ru-Sn)合金納米線晶格中。通過調控鋰離子電池組裝過程中的截止電壓與電流密度,可實現鋰含量的精準調節。在電化學測試過程中,納米線晶格中鋰的部分溶解進一步提升了樣品的析氫反應性能。通過原位拉曼光譜與原位X射線吸收光譜,揭示了電化學過程中電極結構及界面水分構型的動態演變規律。理論計算表明,鋰的嵌入可有效降低釕錫納米線的水解離能壘,而溶解的Li+通過與更多水分子配位,可顯著增加界面水分子密度并提升氫鍵網絡的連通性。
本研究得到的鋰化的釕錫(Li-Ru-Sn)納米線在實驗室環境中表現出了卓越的性能,在電流密度達到300 mA cm-2時,其過電位僅為130 mV,而在穩定性測試中,該樣品在該電流密度下的過電位降低至97 mV,隨后穩定運行。以該催化劑作為陰極組裝的AEMWE也展現了非凡的表現,在1 A cm2的工業級大電流密度下,以較低的槽壓(1.689 V)穩定運行1000小時以上。以上測試結果表明,本研究制備的Li-Ru-Sn納米線是目前文獻中報道的性能最優異的堿性HER催化劑之一。該研究得到了國家重點研發計劃(2021YFA1600800)、國家自然科學基金(U24A20499、22479056、22122202)、中央高校基本科研業務費(5003110132)以及華中科技大學-悉尼科技大學關鍵技術合作種子基金的支持。
論文鏈接:https://doi.org/10.1021/jacs.4c17373 |