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沸石分子篩催化劑活性位研究取得進展
文章來源:新能源網(wǎng)     更新時間:2025-06-23 16:03:19
近日,中國科學院精密測量科學與技術創(chuàng)新研究院在沸石分子篩活性位研究方面取得進展。該研究發(fā)現(xiàn),水能誘導超穩(wěn)Y(USY)分子篩中“NMR-Invisible”鋁物種形成協(xié)同活性位,提高催化劑對二***制乙烯的反應活性。

  沸石分子篩憑借規(guī)則有序的微孔結構和可調(diào)控的酸性,在石油化工與精細化工領域廣泛應用。在分子篩的應用過程中,水可作為溶劑、反應物、產(chǎn)物,也能充當反應促進劑,同時能通過改變分子篩的酸性來影響催化性能。沸石分子篩普遍存在的“NMR-invisible”鋁物種如三配位骨架和非骨架鋁是主要的Lewis酸物種,但其與水的作用機制尚未明確,導致其對催化反應的貢獻常被忽略。

  該團隊利用多核固體NMR結合理論計算,探究了脫水USY分子篩中“NMR-invisible”鋁物種與水作用以及轉(zhuǎn)變過程。研究發(fā)現(xiàn),水分子在“NMR-invisible”鋁位點上易發(fā)生解離吸附,生成大量Brønsted酸位和Brønsted/Lewis協(xié)同酸位,提升USY分子篩的催化活性。團隊利用一維27Al MAS NMR,分析不同含水量下脫水USY分子篩中鋁物種轉(zhuǎn)變過程,發(fā)現(xiàn)水會在“NMR-invisible”鋁上發(fā)生解離吸附,轉(zhuǎn)變?yōu)?ldquo;NMR-visible”鋁物種(四配位、五配位和六配位鋁),產(chǎn)生大量Brønsted酸位。進一步,團隊利用二維1H-1H DQ-SQ NMR實驗研究了水解離生成的氫物種的空間分布,揭示了新生成的Brønsted酸質(zhì)子和Al–OH空間鄰近而導致Brønsted/Lewis協(xié)同酸位。

  基于以上實驗結果,該團隊揭示了水與“NMR-invisible”鋁物種的作用機制,闡明了由水驅(qū)動修飾分子篩活性位點的調(diào)控機制,為水存在時分子篩催化行為提供了新見解。

  相關研究成果發(fā)表在《美國化學會志》(JACS)上。研究工作得到科學技術部、國家自然科學基金委員會、中國科學院的支持。

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